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選擇性催化還原煙氣脫硝的化學原理

更新時間:2024-11-19點擊次數(shù):1630

   選擇性催化還原是在氧氣和多相催化劑存在的條件下,用還原劑將煙氣中的NO2還原為無害的氮氣和水的工藝。工業(yè)煙氣脫硝的還原劑主要用氨,是將液氨或氨水由蒸發(fā)器蒸發(fā)后噴入系統(tǒng)中,在催化劑的作用下,氨氣將煙氣中的NO4還原為N2 和H2O 。由于燃燒過程中NO2的95%以上是NO,其化學反應為:

 6NO+4NH3→催化劑5N2+6H2O

在燃燒過程中也產(chǎn)生少量NO2 ,其化學反應為:

6NO2+8NH3→催化劑7N2+12H2O

2NO2+4NH3+O2→催化劑3N2+6H2O

     主要反應是NO和NH3的反應。在沒有催化劑存在下,NO與NH3 的反應須在900~1100℃下進行;使用催化劑可使反應溫度降低至300~450℃下進行。在有過量O2 存在,NH3 與NO 摩爾比為1時,脫硝效率可達到90%。

選擇性催化還原煙氣脫硝的工藝過程

      用選擇性催化還原法凈化一般含NO,廢氣的工藝過程如圖12-6所示。含NO2的廢氣經(jīng)除塵、干燥后進行預熱,然后和凈化的NH3以一定比例混合后進入裝有催化劑的反應器內反應。反應后的氣體經(jīng)分離除去催化劑粉塵,用膨脹器回收能量后排空。如果氨氣來源于液氨時,則需先將液氨在蒸發(fā)器內蒸發(fā)為氨氣后再使用。該工藝應根據(jù)所處理的廢氣性質及處理量不同,選擇適用的催化劑和工藝條件。如使用貴金屬類催化劑時,反應溫度一般為220~270℃;使用非貴金屬類催化劑時,反應溫度為250~300℃。如要求有較高的凈化效率時、應選用較小的空速和加入較多的還原劑。工業(yè)上制備N,的稅硝還原主有液氨木及尿素3種、不同還原劑在二次投筑、運行費和危險性等方面有較大算,如表12-1所示

表12-1 液氨、氨水、尿素綜合使用條件對比

 

 

項目

 

 

液氨

 

 

氨水

尿素

 

尿素

 

 

儲存設備的安全防護

 

 

國際及法規(guī)要求

 

 

需要

 

 

不需要

 

 

設備初期投資

 

 

較低

 

 

 

 

 

 

儲存條件

 

 

高壓

 

 

低壓

 

 

常壓、干燥

 

 

儲存方式

 

 

壓力容器(液態(tài))

 

 

壓力容器(液態(tài))

 

 

料倉(固體顆粒)

 

 

NH3濃度

 

 

99.6%以上

 

 

20%~30%

需水解或熱解

 

需水解或熱解

 

 

還原劑費用

 

 

較高

 

 

較低

 

 

稍高

 

 

運輸費用

 

 

 

 

           高

 

 

 

 

還原劑運輸路線

 

 

可能規(guī)定路線

 

 

可能規(guī)定路線

 

 

 

 

           運輸費用

 

 

單價高、總量低

 

 

        單價便宜、總量高

 

 

單價便宜、總量高

 

 

卸料操作人員

 

 

需特殊培訓,持證上崗

 

 

需特殊培訓,持證上崗

 

 

一般

 

 選擇性催化還原煙氣脫硝催化劑

     催化劑的主要類型

      選擇性催化還原反應主要在催化劑作用下進行,因此選擇合適的催化劑是脫硝技術獲得成功應用的關鍵??捎糜贜O,催化還原或催化分解的催化劑種類較多,根據(jù)其所使用的活性組分的不同,可分為以下幾類。

           1金屬氧化物催化劑  

         類催化劑主要是V,0,、WO:、Mo0,、Cu0、Cr,0,等金屬氧化物負載在 AL,0;、Ti02SiO,、AL,0-Si0,等載體上制成,其中又以V,0,為最重要的活性組分,具有較高的脫硝率。早在20世紀60年代就已發(fā)現(xiàn),在選擇性催化還原反應中V是一種活性元素。使用V,0、作催化劑的優(yōu)點在于:表面呈酸性,容易將堿性的NH捕捉到催化劑表面進行反應;其特定的氧化能力利于將NH;和NO轉化為N,和H,0;抗中毒能力強;工作溫度低,為350~450℃;適用于富氧環(huán)境。                                                                                                   

        以V0,為活性組分的催化劑,常使用銳鈦礦型TO:作為催化劑載體,其主要原因①一般煙氣中會含有S0,、0,50,與0,反應生成的S0,能與金屬氧化物生成金屬硫化驗在 選擇性催化還原反應條件下,T0,不易發(fā)生硫化反應。而且T0。的硫化反應具有可逆件與其他金屬氧化物(如 AI,0,、Z0,)相比,T0,的硫化反應產(chǎn)物的穩(wěn)定性最差。因此,為載體的催化劑在選擇催化還原反應中僅部分表面會被硫化,而且這種硫化還會增強催化劑的活性。②與其他載體相比,V,0,負載在的表面表現(xiàn)出更高的活性和穩(wěn)定性。因此,鈦礦型TO,是一種有活性的載體,能夠增強催化劑的抗硫化性能,甚至在硫化后有增強館化劑活性的作用。這就是商用V,0,催化劑太多負載于T0,上的原因。此外,為提高 V0.A1,0、催化劑的反應活性,常加入WO、Mo0,作助催化劑。它們可以減少催化劑因燒結而損失比表面積,而且還能抑制煙氣中S0,被氧化為S0,。因此,V,0,-WO,/AL,0,或V0.Mo0、/AL0,催化劑的活性和選擇性均優(yōu)于V,0,/A1,0,催化劑。工業(yè)用催化劑中V0,含量490為0.3%~1.5%,助催化劑中W0、的用量較大,約10%。

       2貴金屬的催化劑

      典型的貴金屬催化劑是P或Pd作活性組分,以A0:為載體。Pt優(yōu)于Pd,一般用最為0.2%~1.0%。反應溫度在175~290℃之間,屬于低溫催化劑。20世紀70年代,貴金催化劑最先被用于選擇性催化還原脫硝系統(tǒng)。這類催化劑還原N0,的活性好,如含0.5%P的催化劑在190~290℃時,N0.轉化率可達90%以上,但選擇性不太高,NH;容易直接被空氣中的氧氧化。由于這些原因,傳統(tǒng)的選擇性催化還原系統(tǒng)中,貴金屬催化劑大多被金屬化物催化劑所替代。

     3碳基催化劑

  活性炭(或活性焦)用于煙氣同時脫硫脫硝的技術已在一些國家得到開發(fā)和應用?;钚蕴堪l(fā)達的孔結構和大的比表面積,使其具有廣譜吸附性,能對煙氣中多種有害物質(如S0,NO.、二噁英、呋喃、重金屬、揮發(fā)性有機物等)同時進行脫除凈化,是一種優(yōu)良的固體吸附劑。它在選擇性催化還原技術中可用作催化劑。在低溫(90~200℃)和NH、CO和H,的存在下能選擇還原NO,,將NO,分解為無害的氮和水。因此,活性炭在固定源N0,的治理中有較高的價值,而且其來源豐富,容易再生。但只用活性炭作催化劑時其活性較低,實際應用時,不僅需經(jīng)過活化處理,而且應負載一些金屬活性組分以改善其催化性能。

     4鈣鈦礦型復合氧化物催化劑 

         鈣鈦礦是組成為CaT0,的天然礦物,合成的鈣鈦礦型氧化物其結構式為AB0。其中是低電荷的大陽離子,可以是Ca"、Ba"*、Rb*、La"、Pr"、Nb*等;B是高電荷的小陽離子,可以是T"、V、Cr、Co"、Ni"、Mn"、w“等。在A為稀土元素、B 為過渡金屬元素組成的氧化物催化劑,以CO為還原劑時,可催化還原NO。而由活性高的貴金屬與穩(wěn)定性好的鈣鈦礦型氧化物組合而成的催化劑,既可用于煙氣脫硝處理,也可用于汽車尾氣凈化處理。

產(chǎn)品介紹

概述:

     鑫視科shinsco是為研究和開發(fā)催化劑、新化工工藝而設計和制造試驗裝置的專業(yè)公司。主要業(yè)務包括微反、小試、中試、模擬和化工試驗裝置。主要服務對象為石油、石化、化工、煤化工、能源環(huán)保和醫(yī)藥等行業(yè)的研究機構。裝置生產(chǎn)形式是根據(jù)客戶的特定需求而進行的非標定制。

鑫視科shinsco主要產(chǎn)品為:催化劑評價裝置、多通道固定床反應器、高通量催化劑評價裝置、實驗室反應裝置、催化裂化試驗裝置、煤化工裝置、加氫脫氫試驗裝置、蒸餾吸籌抽提裝置、聚合裝置、環(huán)保裝置、釜式反應裝置、費托合成裝置、甲烷化裝置等。

 

 

優(yōu)勢特點:

1.    配套服務,定制化產(chǎn)品;

2.    方案制定、研發(fā)、設計、生產(chǎn)、售后,全流程一站服務;

3.    專業(yè)工藝團隊、機械設計、PLC自控軟件等人才隊伍;

4.    模塊化的設計理念,快速高效的生產(chǎn),提升交期50%;

5.    完善的售后服務團隊和流程。

 


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